铁床—气浮—活性炭吸附法处理染料废水

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铁床—气浮—活性炭吸附法处理染料废水
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. f6 g) c* E5 n' K8 ]2 u( O1 h1　原水水质
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' q5 @$ a" i5 M$ U! L　　某厂(生产染料及染料中间体)染料车间排出的综合废水(含30%左右的冲洗水)近100m3/d，中间体车间排出的综合废水(含30%～40%的冲洗水)约90m3/d。 　　原水是含盐量较大的高色度有机废水，无机盐浓度为15%～20%，主要是NaCl、Na2SO4。有机物主要是苯系、萘系化合物，所以水体可生化性差(BOD5/COD一般为0.02～0.2)，并具有很强的毒性，因此染化废水一直是治理难度最大的工业废水之一。
, L- }4 v. f' z2 u2　方案的确定
　　通过试验，对几种处理方案进行了研究，但都不能得到令人满意的效果，如混凝脱色法用药量大，运行费用高，亦难使出水达到排放标准；生化法需加入大量稀释水以降低含盐量，基建投资大，厂家难以承受；膜分离法由于膜易堵塞，反冲洗频繁，并且需进口NF膜，因此运行费用太高(达30 元/m3原水)。经过大量调研分析，拟采用微电解的方法破坏原水中有机物的分子结构，达到易于脱色和降低COD的目的。通过小试、中试，最后采用铁床—气浮—活性炭吸附的处理工艺，工艺流程见图1。

2.1　调节池 　　采用调节池既充分调节了水量、水质，又省去了一沉池，从而节省了投资。废水中的一部分染料及其中间体物质经沉淀后得以去除，COD有所降低。为解决排泥问题，保证调节池的有效容积，采用了行车式吸泥机，污泥进入集泥池与气浮池的浮渣一起泵入压滤机，滤饼焚烧处理。设计染料及其中间体废水调节池各一座，有效容积为100m3，HRT为24 h。 2.2　铁床 　　铁床主要是利用铁、炭组合的填料与原水反应，破坏原水中有机物的分子结构及其性质。其原理是：铁与炭的腐蚀电位不同，铁作阳极、炭作阴极、原水作电解质而形成千千万万个原电池。电极反应如下： 　　　　Fe-2e=Fe2+(阳极反应) 　　　　E0(Fe2+/Fe)=-0.44 V 　　　　2H++2e=H2↑(阴极反应) 　　　　E0(H+/H2)=0 V 　　当有氧存在时阴极反应如下： 　　　　O2+4H++4e=H2O 　　　　O2+2H2O+4e=5OH- 　　　　E0(O2/OH-)=0.40 V 　　从上述反应可知，原水在酸性、充氧的条件下以一定流速流经铁炭填料时，染料的发色基团被氧化，硝基还原为氨基，偶氮键断裂，这为下一步处理提供了可靠有效的条件。在设计时因考虑到充氧的重要性，所以在原水进入铁床前设置溶气罐，并采用空压机供气。铁床(Ⅰ)的HRT为1 h，铁床(Ⅱ)的HRT为2 h。 2.3　混凝脱色系统 　　铁床出水呈酸性并含有大量Fe2+、Fe3+，当将其出水pH值调至7～8时，形成Fe(OH)2、Fe(OH)3胶体，但形成的矾花较小，需加入助凝剂PAM以利气浮处理。在此过程中，可加入季铵型阳离子高效脱色剂进一步降低原水中的色度。该装置为混合反应罐，其HRT为4 min。 2.4　气浮系统 　　加药混凝后的原水含有大量的絮状体，采用气浮分离装置将絮凝体浮于水面，利用刮渣机将其排入集渣池，从而完成固液分离。气浮系统采用清水溶气气浮，溶气水量为30%，气浮池直径为2.5 m，HRT为40 min。 2.5　砂滤罐 　　设置了两座砂滤罐(一用一备)，主要目的是去除悬浮物，使水质达到进活性炭罐的基本要求。滤料为单层石英砂，反冲洗水排至调节池。 2.6　活性炭罐 　　为保证出水水质达到GB 8978—1996二级标准，设置活性炭罐，这可以充分有效地吸附水中残留的有机物，从而使COD、色度等指标达到要求。设置两座活性炭罐(一用一备)，活性炭再生周期为36 d，HRT为30 min。
3　处理效果分析
　　①德州市环保局于1999年11月17日—18日对该厂水样进行了48 h的16次取样检测，检测结果见表1，表明该设施的处理出水达到了GB 8978—1996二级标准。


) S* h4 {3 s4 i  I- z: M+ k表1　处理出水检测结果

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2 T& Y1 S6 D) f
项目
4 T% i; d; F' W( J
( M* k6 q) V; xpH值
3 H% x" ?9 c- w+ W. D/ k& }2 S0 T! j
' v" {% E7 P: U8 E. ], F" l! nCOD(mg/L)

色度(倍)

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2 A1 t4 w: M2 I3 F中间体
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0 e  I0 \- {8 X4 ?染料

中间体

  E; J: j" U& [! j染料
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( u% K6 m: M2 j! e* u( u中间体
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中间体


) Y1 |, u- `0 `8 @; B) k原水

3 E0 p6 [9 E( i7 ]; p! B# @- O7.89

5.00

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1 p! s& q4 V, A& ]. \% a3 a: K! u5 _810

4050

3000
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10.95

9.29
' X" p* U. r2 e) Z6 J9 U7 R4 U

: \0 ^& T$ y$ M5 E# j/ X7 x铁床
% u7 y  G* Z1 x) y4 r; k
( }2 {9 X! M  Z' X, |出水

7.93

7.36

786

791

1900
/ a, G  ^; A. G: K3 W/ W% o. b- V9 b. |
! H. j! ^" T& C/ S7 m; V2 Y# T1000

7 B. u- b* r' B; d0 [29.08

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去除率(%)

; g& ]$ p$ a0 |( p& j5 v8 }　

　
) p- t5 l9 l/ W: Y  E" o( b0 F
- J2 u% I5 w9 g" v4 g. X, {1.5
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( R& n4 e9 m" h$ W9 r6 `2.3

3 Q& o6 I+ ^( G; N9 Z53.1
: D3 m  k0 q2 i
66.7
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  U+ a2 ^) F6 Q& S9 ~% z8 o6 g　

" T+ P. T! v% i* ?$ `; [$ o1 s　


9 H& X8 M' a4 L气浮池
* l; }* H0 _* _' n! }/ N
5 Y$ k2 g/ S) y0 j( C出水

7 z- D6 {4 {$ E- k6 ~5 t- S7.56

340
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110

1.79
0 D) g0 p- a2 U; f. j: @2 ]

" E  m- y& u$ ?2 i* ?去除率(%)
8 w  ^9 j* x% t* `7 l


56.7

89.0
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3 p, w7 X& n+ _2 z# u/ Y90.6
0 b, c( g: V( f. U
) H& W( U" Y; Q! Z
活性炭罐
$ @' m# h3 x, c! t9 D5 D
出水

8.09

7 `4 c* v6 U; E0 W141
# `) P% P1 S" f$ V$ Y5 E& J6 e
11
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1 H/ T, p' V$ \% m6 x  C
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90.0
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87.7


* T* j& S# ^# g) S总去除率(%)

　
# B- [. U: `" \6 l
84.0

99.6
. x% @, o8 S) h$ n, p1 b% m- A
" A  w! n+ v- d, M97.6
; m: v2 |# {, j: j; C
" s+ y+ @+ @& e1 t0 w+ |( b' z/ n
注：表中数值均为平均值。
. l+ V% X2 I  L" X: E4 C4 C1 N( o0 c　　 从铁床的处理原理分析，其形成的原电池可将多环化合物分解成单环化合物，但苯环很难被破坏，加之原水设计气量偏小，致使原水经铁床处理后有一定的Fe2+形成，所以COD的去除率几乎为0。从苯胺的检测结果来看，原水经铁床处理后苯胺含量反而成倍升高，这说明萘系化合物被分解为苯系化合物，使苯胺含量增加。 　　 原水经铁床处理后，两股废水合为一股，经中和池及脱色、气浮处理后，各污染物含量都明显降低，处理效果较好。 　　 ②问题的探讨 　　 a.由于产生强酸性废水的翠兰GL和双介酸没有正常生产，导致铁床的进水pH值较设计值高，这样影响了铁床的处理效果。 　　 b.在中试时发现，铁床填料因表面被固着而使处理效果降低，产生铁床的钝化现象，因此采用6%～8%的稀硫酸进行浸洗活化。在实际工程中，每隔25～30 d对铁床填料进行一次活化，历时2～3 h。
4  经济分析
! G" B3 f9 z) e' u! C　　 工程总投资为97万元，其中土建投资为25万元，压块机管件及配电投资为60万元，其余部分为12万元。处理成本为3.51 元/t，其中：①折旧费为0.86 元/t；②人工费为0.27 元/t；③电费为0.49 元/t；④药剂费为1.02 元/t；⑤铁炭填料费为0.22 元/t；⑥活性炭填料费为 0.65 元/t。 　　 对于此类色度高、含盐量大、可生化性差、毒性大的有机染料化工废水，若采用大量稀释水稀释的生化方法处理，工程投资较大；若采用铁床—气浮—活性炭吸附工艺，则工程投资较少。   
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